瓶裝水改善了水的嗅味和感官指標(biāo),是除自來水以外很受歡迎的飲用水。1997年到2002年間,瓶裝水的銷售量以大約每年6%-13%的增長率提高。在美國,瓶裝水的包裝和銷售必須符合美國食品及藥物管理局(FDA)的要求,因?yàn)橛行┢垦b水采用臭氧消毒,所以FDA采用美國國家環(huán)保局(USEPA)的最大污染濃度(MCLs)和分析方法來監(jiān)測水中的溴酸鹽.同時(shí)FDA還要求瓶裝水生產(chǎn)商在良好的生產(chǎn)工況下至少一年一次監(jiān)測他們的成品。近來,我國對瓶裝水中的溴酸鹽事件爭論十分激烈,人們對常用的瓶裝水的質(zhì)量持懷疑態(tài)度。正確認(rèn)識這些問題對于瓶裝水行業(yè)的發(fā)展是有意義的。
1溴酸鹽的潛在危險(xiǎn)性
溴酸鹽被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)定為2B級的潛在致癌物。長期攝人溴酸鹽可能會增加個(gè)體患癌癥的風(fēng)險(xiǎn)。育齡婦女,幼兒、懷孕婦女。免疫功能低下者和年邁的個(gè)人應(yīng)盡量避免。研究表明[1],人終生飲用含5.0ug/L溴酸鹽的水時(shí),其致癌率為10-4;飲用含0.50ug/L溴酸鹽的水時(shí),其致癌率為10-5。2002年7月USEPA頒布的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)[2]要求,BrO3<10ug/L[3];歐盟標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定BrO3最大污染濃度為10ug/L[3]。在美國FDA查出瓶裝礦泉水包含超過標(biāo)準(zhǔn)2.5倍的溴酸鹽,立即被勒令從貨架撤下。
自從發(fā)現(xiàn)溴酸鹽是對人體潛在的致癌物之后,用臭氧消毒會將溴離子氧化成溴酸鹽引起人們很大的關(guān)注。我國近年也加強(qiáng)對此項(xiàng)目的監(jiān)測:《城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(CJ/T206—2005)》、《飲用凈水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(CJ 94-2005)》和《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB 5749-2006)》均規(guī)定,使用臭氧消毒的水其BrO3<10ug/L;但《飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法(GB 8537-1995)》、《瓶裝飲用純凈水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB 17324-1998)》和《瓶(桶)裝飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB 19298-2003)》等未涉及到瓶裝水中溴酸鹽的限值和檢測方法。2006年岳銀鈴等[4]對超市中瓶裝礦泉水溴酸鹽含量的調(diào)查發(fā)現(xiàn):12種礦泉水中溴酸鹽的檢出濃度在0.89~48.2 ug/L。
2 消毒劑臭氧的使用與溴酸鹽的產(chǎn)生
臭氧是常用的瓶裝水生產(chǎn)過程中的消毒劑.臭氧的消毒過程是保證瓶裝水產(chǎn)品的安全和質(zhì)量的有效方法。臭氧消毒處理比氯消毒使用廣泛,因?yàn)樗幚砗蟮乃疀]有余味和異味,顏色也更清澈。在歐洲和美國,臭氧消毒處理已被廣泛地應(yīng)用在市政供水系統(tǒng)很多年。目前我國各相關(guān)凈水或瓶裝水標(biāo)準(zhǔn)中對微生物指標(biāo)的要求:灌裝產(chǎn)品菌落總數(shù)要求低于50 cfu/mL。為達(dá)標(biāo),各瓶裝水企業(yè)普遍采用了臭氧殺菌工藝。
常態(tài)下水中不含溴酸鹽,但普遍含有溴化物。溴化物是礦泉水一個(gè)正常組成成分。其含量隨水源而不同。當(dāng)溴離子和臭氧一起時(shí),在一定條件下.起化學(xué)反應(yīng)形成溴酸鹽。溴酸鹽在瓶裝水中的含量取決于水源水中的溴化物含量、與臭氧接觸并起化學(xué)反應(yīng)的時(shí)間和各種各樣的水質(zhì)狀態(tài)。包括酸堿度、有機(jī)物含量、水的硬度和堿性大小。
3溴酸鹽的測定方法
目前用離子色譜法測定飲用水中的溴酸鹽主要有以下三種方法。
3.1直接測定法
3.1.1 Na2CO3,淋洗液體系傳統(tǒng)的檢測方法
使用IonPacAS9-HC,碳酸鹽淋洗液,抑制型電導(dǎo)檢測器,如EPA Method300.1B,檢測限為2.0ug/L[5]。
3.1.2 KOH淋洗液在線產(chǎn)生離子色譜法
采用分析柱為容量高、親水性強(qiáng)的DionexIonPac ASl9陰離子交換柱,EG40在線產(chǎn)生KOH淋洗液,大體積進(jìn)樣,檢測水中的溴酸鹽,檢出限為0.21ug/L[6]。
3.2柱后反應(yīng)(PCR)法采用鄰二甲氧基聯(lián)苯胺柱后衍生法
衍生裝置比較復(fù)雜.衍生條件難以控制,并且有些衍生試劑對人體有害,檢出限為0.5 ug/L[7]。
3.3離子色譜-誘導(dǎo)耦合等離子體質(zhì)譜連用技術(shù)(IC-MS)
IC-MS技術(shù)具有較高的靈敏度和較好的選擇性,但儀器設(shè)備昂貴。難以普及。
4實(shí)驗(yàn)分析方法及檢測結(jié)果
本實(shí)驗(yàn)采用KOH淋洗液在線產(chǎn)生離子色譜法。
4.1 色譜條件
IC:Dionex DXl20;色譜條件見表1;梯度程序見表2。
4.2方法檢出限及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差
采用該方法對水中溴酸鹽進(jìn)行檢測。其檢出限為0.21ug/L,在l~100ug/L范圍內(nèi)具有良好的線性(r=0.9997),對市政自來水、瓶裝純凈水、瓶裝礦泉水進(jìn)行測定,分別加標(biāo)2,5,40,80ug/L,實(shí)際樣品的加標(biāo)回收率在88.4%-110%之間,1ug/L溴酸鹽連續(xù)進(jìn)樣10次,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為4.89%。
4.3實(shí)際水樣檢測結(jié)果
5結(jié)論與建議
(1)通過對目前上海市場上十幾種瓶裝水(包括純凈水與礦泉水)的溴酸鹽的分析,結(jié)果表明,瓶裝純凈水中的溴酸鹽含量很低,基本小于l0ug/L,能滿足EPA和GB 5749-2006的要求。以湖泊水、淺層地表水為源水的瓶裝水.可以不檢測此項(xiàng)目。
(2)以深井水、沿?;蚝u上的地下水為源水的瓶裝礦泉水其溴酸鹽濃度較高。特別是某海島生產(chǎn)的瓶裝水(C7),可能由于取水處有海水的滲透,致使其溴酸鹽濃度極高,抽樣檢測出的濃度為98.24ug/L,差不多超過國標(biāo)10倍。因此.對此類瓶裝水應(yīng)加強(qiáng)監(jiān)管。制訂標(biāo)準(zhǔn)時(shí),應(yīng)增加溴酸鹽指標(biāo)的檢測。
(3)由于目前溴酸鹽的檢測方法和手段較多,監(jiān)管部門可以選擇簡單、有效的檢測方法,使其滿足瓶裝水檢測的需要。
(4)目前我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB 5749-2006)》中指標(biāo)涉及范圍較廣,而先于此標(biāo)準(zhǔn)的《礦泉水標(biāo)準(zhǔn)》、《純凈水標(biāo)準(zhǔn)》、《瓶裝水標(biāo)準(zhǔn)》因頒布時(shí)間較長,未能及時(shí)更新.因此對人們關(guān)心的熱點(diǎn)問題、涉及到健康方露的指標(biāo)應(yīng)及時(shí)更新。
(5)盡量避免飲用未被完全證明溴酸鹽含量超標(biāo)與否的瓶裝礦泉水。建議職能部門加強(qiáng)監(jiān)管,對于瓶裝礦泉水應(yīng)列明詳細(xì)的構(gòu)成和執(zhí)行的食品標(biāo)準(zhǔn)。對于用戶發(fā)現(xiàn)的溴酸鹽超標(biāo)的瓶裝水,有關(guān)部門應(yīng)采取必要措施,甚至建立強(qiáng)制召回制度。
(6)飲用純凈水是最安全的選擇,因?yàn)榧儍羲罱咏烊凰?、雨水,幾乎沒有雜質(zhì),沒有可以產(chǎn)生溴化物的可能性,久貯也不容易變質(zhì)。因?yàn)槿藗兇嬖谡J(rèn)識上的誤區(qū),許多人認(rèn)為礦泉水更有營養(yǎng),殊不知,本末倒置,忽視了最重要的指標(biāo):安全性。營養(yǎng)是從食物中獲得,水只是載體,潔凈衛(wèi)生是永恒的主題。
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